Orlando Materassi, dopo gli studi, esercita la professione di radiotecnico e successivamente tecnico della Telecom. Fin da giovane si dedica alla vita sociale e politica. Dopo essere stato consigliere di quartiere, viene eletto per due legislature nel Consiglio comunale di Pontassieve ricoprendo prima la carica di presidente della commissione urbanistica e successivamente verrà eletto assessore con deleghe allo sport, turismo, partecipazione ed informazione. Successivamente ricoprirà ruoli importanti nella Unione Italiana Sport Per tutti (UISP) assumendo la presidenza del consiglio territoriale di Firenze e successivamente la presidenza della sezione Solidarietà di Firenze e quella di vice presidente della Federazione Regionale Toscana. Consigliere nazionale di Peace Games, successivamente viene eletto presidente della Lega ciclismo Uisp di Firenze e responsabile nazionale del settore sviluppo e innovazione. Dal 2016 vice presidente dell'Associazione nazionale ex internati (ANEI) di Firenze si dedica ad incontri sul tema della memoria ed in particolare sugli IMI (Internati Militari Italiani nei Lager nazisti) incontrando studenti, amministratori locali e regionali. Il 14 aprile 2019 viene eletto Presidente nazionale dell'ANEI (Associazione Nazionale Ex Internati nei Lager nazisti).
