Valerio Cellini presta servizio nella Guardia di Finanza come Colonnello. È laureato in Giurisprudenza ed in Scienza della Sicurezza Economico Finanziaria. Ha conseguito il titolo di Dottore di Ricerca in Economia e Direzione Aziendale presso l'Università degli Studi di Verona, ove è Cultore della materia in Linguaggio dei Bilanci e Modelli Contabili ed Informazione Economica, insegnamenti tenuti dal Professor Giuseppe Ceriani, Ordinario di Economia Aziendale presso il medesimo Ateneo.