Mario Napoli si laurea cum laude in Giurisprudenza nel 1977 presso l’Università degli Studi di Torino. Dal 1977 al 2011 è prima associato, poi partner dello Studio Legale Grande Stevens. Dal 2011 svolge la sua professione di avvocato presso lo studio legale Pedersoli e Associati, a Torino. È presidente degli Ordini degli Avvocati di Torino.